UNESCO LNK lēmējinstitūcija ir Asambleja, kuras sastāvu veido 20 pārstāvji, no dažādām valsts institūcijām un sabiedriskajām organizācijām. UNESCO LNK prezidents ir kultūras ministrs, viceprezidenti – izglītības un zinātnes un ārlietu ministri. UNESCO LNK administratīvo darbu vada ģenerālsekretārs, kuru amatā ieceļ Asambleja.
UNESCO Latvijas Nacionālās komisijas Asamblejas sastāvs:
Nauris Puntulis, Latvijas Republikas kultūras ministrs, UNESCO LNK prezidents
Anda Čakša, Latvijas Republikas izglītības un zinātnes ministre, UNESCO LNK viceprezidente
Edgars Rinkēvičs, Latvijas Republikas ārlietu ministrs, UNESCO LNK viceprezidents
Daiga Vilkaste, Vides aizsardzības un reģionālās attīstības ministrijas Dabas aizsardzības departamenta direktore
Jolanta Plūme, Finanšu ministrijas Valsts sekretāra vietniece budžeta jautājumos
Kristīne Pommere, Tieslietu ministrijas valsts sekretāra vietniece stratēģijas jautājumos
Agita Zariņa-Stūre, Saeimas Izglītības, kultūras un zinātnes komisijas priekšsēdētāja
Ojārs Spārītis, Valsts prezidenta pilnvarotais pārstāvis
Indulis Ābelis, Latvijas Republikas ārkārtējais un pilnvarotais vēstnieks OECD un UNESCO
Tatjana Koķe, Latvijas Zinātņu akadēmijas Senāta priekšsēdetāja
Andris Vilks, Latvijas Nacionālās bibliotēkas direktors
Indriķis Muižnieks, Latvijas Universitātes rektors
Juris Dambis, Nacionālās kultūras mantojuma pārvaldes vadītājs
Inga Brūvere, Latvijas Radošo savienību padomes valdes priekšsēdētāja
Anna Norvele, Latvijas Jaunatnes padomes prezidente
Gints Kaminskis, Latvijas Pašvaldību savienības priekšsēdis
Rafi Haradžanjans, Latvijas Nacionālo kultūras biedrību asociācijas valdes priekšsēdētājs
Aurēlija Ieva Druviete, Nacionālās elektronisko plašsaziņas līdzekļu padomes priekšsēdētāja vietniece
Ilze Skrodele-Dubrovska, Labklājības ministrijas Metodiskās vadības un kontroles departamenta direktore