UNESCO LNK lēmējinstitūcija ir Asambleja, kuras sastāvu veido 20 pārstāvji, no dažādām valsts institūcijām un sabiedriskajām organizācijām. UNESCO LNK prezidents ir kultūras ministrs, viceprezidenti – izglītības un zinātnes un ārlietu ministri. UNESCO LNK administratīvo darbu vada ģenerālsekretārs, kuru amatā ieceļ Asambleja.
UNESCO Latvijas Nacionālās komisijas Asamblejas sastāvs:
Agnese Lāce, Latvijas Republikas kultūras ministre, UNESCO LNK prezidente
Dace Melbārde, Latvijas Republikas izglītības un zinātnes ministre, UNESCO LNK viceprezidente
Baiba Braže, Latvijas Republikas ārlietu ministre, UNESCO LNK viceprezidente
Daiga Vilkaste, Viedās administrācijas un reģionālās attīstības ministrijas Dabas aizsardzības departamenta direktore
Jolanta Plūme, Finanšu ministrijas Valsts sekretāra vietniece budžeta jautājumos
Kristīne Pommere, Tieslietu ministrijas valsts sekretāra vietniece ārvalstu sadarbības un stratēģijas jautājumos
Ilze Skrodele-Dubrovska, Labklājības ministrijas Sociālā darba un sociālās palīdzības politikas departamenta direktore
Agita Zariņa-Stūre, Saeimas Izglītības, kultūras un zinātnes komisijas priekšsēdētāja
Ramona Umblija, Valsts prezidenta pilnvarotā pārstāve, Valsts Heraldikas komisijas priekšsēdētāja vietniece administratīvajos jautājumos
Andris Pelšs, Latvijas Republikas ārkārtējais un pilnvarotais vēstnieks OECD un UNESCO
Tatjana Koķe, Latvijas Zinātņu akadēmijas Senāta priekšsēdētāja
Dagnija Baltiņa, Latvijas Nacionālās bibliotēkas direktore
Gundars Bērziņš, Latvijas Universitātes rektors
Ināra Bula, Nacionālās kultūras mantojuma pārvaldes vadītāja
Inga Brūvere, Latvijas Radošo savienību padomes valdes priekšsēdētāja
Inga Birzgale, Latvijas Jaunatnes padomes prezidente
Gints Kaminskis, Latvijas Pašvaldību savienības priekšsēdis
Rafi Haradžanjans, Latvijas Nacionālo kultūras biedrību asociācijas valdes priekšsēdētājs
Aurēlija Ieva Druviete, Nacionālās elektronisko plašsaziņas līdzekļu padomes locekle
Armands Magone, Latvijas Informācijas un komunikācijas tehnoloģijas asociācijas valdes loceklis